Page 13 - 网络电信2022年11/12月刊
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特 约 专 栏
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例如,Si +4e=Si,如果自由电子占据玻璃中网络结构点阵的空 对光纤的处理。通过对涂层的防辐射功能化以进一步提高光纤
位(负离子缺位),就可形成新的色心,能在光纤的通光区域 的抗辐射性能。通过具有防辐射功能的涂层结构将高能射线吸
产生新的吸收带。因此,辐射在玻璃中产生的自由电子,引起 收或阻挡在外,进一步缓解辐射对光纤性能的影响,从而提升
一些离子还原并形成新的色心,从而使玻璃染色变黑。此外, 光纤的耐辐射性能。
高能粒子实际上可以置换光纤中的离子而产生另外的缺陷, 光纤的耐辐照涂层主要有耐辐照紫外固化的丙烯酸树脂和
还会使二氧化硅网格中疲劳键断裂或网格中氧移位形成“色 聚酰亚胺树脂。
心”,产生的辐射感应缺陷中心可能具有使光纤衰减增加的光 紫外固化的丙烯酸树脂内、外涂层为一种或多种防辐射功
吸收谱带。在辐照条件中,主要威胁通信设备和通信光纤的辐 能单体与丙烯酸酯的共聚体;
照射线是γ射线。 防辐射功能单体为甲基丙烯酸钐、甲基丙烯酸铅、甲基
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当玻璃中含有Ce ,As ,Sb ,Pb ,Cr ,Mn 和Fe 等离 丙烯酸钆的任一种。防辐射功能单体在涂层中的质量分数为
子时,由于核辐射引起的自由电子首先和离子反应,使离子的 3wt.%-6wt.%。
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价态发生变化,Ce ,As ,Sb 和Pb 本身及其价态的改变都是 聚酰亚胺(Polyimide,PI)是指主链上含有酰亚胺环的一
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无色的;而Cr ,Mn 和Fe 因本身着色,故在光学玻璃中很少 类聚合物材料,其中以含有酞酰亚胺结构的聚合物最为重要。
采用。 聚酰亚胺用作光纤的涂层已经有相当长的历史了。其使用温度
通常,在常规光纤中,纤芯掺锗以提高折射率,以纯二氧 范围为:-190℃~+385℃,是目前工程塑料中耐热性最好的品
化硅为包层形成光纤的波导结构。石英光纤中掺Ge0 2 ,由于Ge取 种之一,具有热膨胀系数较低、优异的机械性能、良好的化学
代[Si0 4 ]四面体中的Si从而造成四面体的扭曲,在光纤中产生 稳定性及耐湿热性、耐辐射等优点。聚酰亚胺大分子中没有亲
应力,最终形成缺陷。而且这些杂质原子具有较强的电子亲和 水性基团,吸水率低。聚酰亚胺大分子链中存在着大量酰亚胺
力,容易俘获辐照后产生的电荷形成“色心“,色心吸收特定 基团闭合环,碳氮键处于五节杂环的保护之下,稳定性好,这
波长的光而导致损耗增加,从而导致光纤无法进行光信号的正 些化学结构特点决定了聚酰亚胺拥有良好的耐辐射性能:聚酰
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常传输。 亚胺薄膜在5×10 rad剂量辐射后,强度仍保持86%,某些聚酰
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目前业内采取的提高光纤耐辐射光纤的普遍方法是:采 亚胺纤维经1×10 rad快电子辐射后,其强度保持率为90%。
用高纯度二氧化硅为纤芯以避免研制的耐辐射光纤在长期低剂 聚酰亚胺涂层的光纤广泛应用于特殊环境中,如高温,化学腐
量率和短期大剂量率的辐射下产生光吸收色心;采用在二氧化 蚀和辐射环境中。
硅中掺入一定量氟元素制作低折射率包层,形成光纤的导光界
面。在保证光纤传输性能的同时避免辐射感应缺陷色心的形 二、耐辐照光缆的结构材料考量
成。 各种射线的长期辐射是使高分子产品劣化的重要原因,因
考虑到光纤的抗辐射性能与其中的前驱体缺陷及应力密切 此提高材料的抗辐照能力是非常重要的。聚合物的耐辐照性与
相关,故而也有必要了解拉丝过程中的应力产生机制。拉丝过 其分子结构、分子量和聚集态有关,不吸收某些射线,或者吸
程中,残余应力是由于组成纤芯与包层的材料的性能存在差异 收射线后产生光交链的聚合物耐辐射性能好,如聚苯乙烯,聚
造成的。光纤中的残余应力通常分为热应力和机械应力两种。 乙烯等。 相反,辐射后发生分解的聚合物耐辐射性能较差。此
纤芯与包层材料的热膨胀系数差异是造成热应力的主要原因, 外,防止射线的进入或者淬灭辐射引起的激发态自由基也是提
热应力与拉丝条件无关;机械应力是由于纤芯与包层材料的粘 高耐辐射的重要手段,在聚合物分子中引入稳定结构可以构成
度和杨氏模量不同造成的,机械应力与拉丝张力存在相关性。 本征耐辐照高分子,在聚合物中添加稳定剂可以构成复合性耐
因而光纤在拉丝过程中也会由纤芯/包层界面应力导致应变而产 辐照材料。耐辐照的高分子材料由于其分子结构的特点,通常
生缺陷,尤其是纯硅芯单模光纤需要采用极低的张力拉丝,其 同时具有良好的耐高温和阻燃性能。
抗辐射性能对拉丝工艺的依赖性相对较大。 在耐辐照光缆结构材料中,除了光纤外,主要有套塑材料
对于纤芯掺氯、包层掺氟的光纤则可通过纤芯和包层在界 (包括紧包层和松包层),抗张元件,护套材料和铠装层。抗张
面粘度匹配的方法来消除或减小拉丝应力,提高光纤的抗辐照 元件主要有KFRP, 芳纶纱及其编织层。
性能。 2.1耐辐射光纤紧包层材料
业内也有报道一种后处理工艺对石英光纤抗辐射性能的 2.1.1聚醚醚酮
优化方法:利用热处理和预辐照技术提高光纤耐辐射性能的方 聚醚醚酮(英文名称poly-ether-ether-ketone,PEEK)是
法。热处理技术是在玻璃假想温度(fictive temperature)附 作为耐辐射光纤紧包层的首选材料。聚醚醚酮由于其大分子链
近温区进行长时间保温,利用热效应消除石英基质中的材料缺 上含有刚性的苯环、柔顺的醚键及提高分子间作用力的羰基,
陷,从而减少“色心”的形成。预辐照技术利用γ射线与光纤 且结构规整,因而其既具有热固性塑料的耐高温性能、优异的
中不稳定的格点作用,虽然会小幅提高光纤的固有损耗,但同 机械强度(高强度、高弹性模量、高断裂韧性)、化学稳定
样可以达到消除材料缺陷的目的。业内还有对光纤预制棒依次 性、电气性能和耐辐射,其耐辐射性极其优异,特别在耐γ射
进行退火、载氢以及预辐照预处理;再对经预处理后的光纤预 线方面,是所有工程塑料中最好的(1100 Mrad)。又具有热塑
制棒进行拉丝,制得耐辐射光纤。鉴于现有的耐辐射光纤主要 性塑料的易加工性,可以利用加工热塑性塑料的机械设备进行
为“纯石英芯区+掺氟石英包层”的结构,且制备工艺主要涉及 加工。
14 网络电信 二零二二年十一,十二月